市場規(guī)模不斷高度成長的白色LED,2018年有望超過9000億日元。白色LED作為液晶顯示器和節(jié)能照明器具的關鍵部件迎來了巨大的變化。這就是左右白色LED特性的熒光體材料,正在快速向新材料過渡。
此前說起白色LED的熒光體,主流是與藍色LED芯片組合使用的黃色熒光體。而現(xiàn)在,主角正逐漸向發(fā)出紅色光和綠色光的熒光體過渡。原因是,今后在液晶顯示器及照明用途領域,采用紅色和綠色熒光體的白色LED的需求會迅速增加。圍繞這種新一代關鍵部材的競爭越來越激烈,相關企業(yè)紛紛強化業(yè)務或者開始涉足該領域。
點燃熒光體向新材料過渡的導火索的是液晶電視背照燈。該用途尤其要求具有高色彩表現(xiàn)性。而能滿足這一要求性能的是采用紅色及綠色熒光體的白色LED(表1,圖1)。從2010年起,液晶電視中配備LED背照燈的機型迅猛增加,預計用于該背照燈的LED芯片也將以年均約120%的速度增長。正是這一迅速擴大的市場促進了主要熒光體材料的更新?lián)Q代。
圖1:采用紅色及綠色熒光體實現(xiàn)高性能白色LED
將藍色LED芯片和紅色及綠色熒光體相組合實現(xiàn)的白色LED,與將藍色LED芯片和黃色熒光體YAG相組合而實現(xiàn)的普通白色LED的發(fā)光光譜不同。如果是用于背照燈,藍色、綠色及紅色各色的光譜相互分離,色彩表現(xiàn)性提高。而在照明用途,則需要形成波長為500nm左右至650nm以內(nèi),與太陽光接近的連續(xù)光譜。演色性比較高。
而在照明用途中,要求推出采用紅色及綠色熒光體的白色LED的呼聲不斷高漲。理由是,與黃色熒光體相比,紅色及綠色熒光體有望實現(xiàn)高演色性。白色LED照明市場到2012年將達到近5000億日元的規(guī)模,這也將加速熒光體材料的更迭。
三菱化學獨占市場
隨著熒光體的改變,企業(yè)間的相互地位也在逐漸發(fā)生變化。用于白色LED的黃色熒光體將由YAG類材料唱主角。在該領域中占據(jù)王座的是,在白色LED中全球市場份額超過30%的最大型企業(yè)日亞化學工業(yè)。
但如果變成紅色及綠色熒光體,情況就完全不一樣了。目前,三菱化學在該領域占有絕對優(yōu)勢。該公司在用于白色LED的紅色熒光體市場方面目前“幾乎占據(jù)100%”(該公司)的份額。在綠色熒光體方面,截至2009年也占了近40%的份額。
三菱化學之所以擁有高份額,是因為該公司一直從事亮度高、而且即使溫度上升亮度也很難降低的紅色和綠色熒光體業(yè)務的緣故。比如在紅色熒光體方面銷售CASN(CaAlSiN3:Eu)和SCASN((Sr,Ca)AlSiN3:Eu),在綠色熒光體方面銷售BSS和CSO等(表1,圖2)。其中能夠獨占紅色熒光體市場的原因是,該公司與物質(zhì)材料研究機構(NIMS)共同持有CASN及SCASN的相關基本專利注1)。實際上,包括日亞化學工業(yè)在內(nèi)的很多LED廠商均從三菱化學采購CASN和SCASN。
注1) 在日本的專利號為3837588。
憑借這一勢頭,三菱化學計劃擴大白色LED的熒光體業(yè)務。目標是使該業(yè)務在2010年度實現(xiàn)55億日元的銷售額,2015年度達到2010年度近4倍的200億日元。與此同時,計劃在2015年度之前投資70億日元,將產(chǎn)能提高至2010年度的6倍。
圖2:即使在高溫下,發(fā)光強度也不會降低
與藍色LED芯片組合使用的綠色熒光體CSO和紅色熒光體CASN的穩(wěn)定性較高。例如,即使溫度上升,與普通的黃色熒光體YAG相比,發(fā)光強度也不容易降低。(圖由本刊根據(jù)三菱化學的資料制作而成)
能否打破三菱化學獨占市場的狀況
各廠商為了打破三菱化學獨占市場的現(xiàn)狀進行了不懈努力。在紅色熒光體領域,日亞化學工業(yè)于2010年6月召開了新聞發(fā)布會,目的是宣布自己也與DOWA電子共同持有多項CASN和SCASN相關專利注2)。毫無疑問,今后,除了限制新興廠商在未獲得許可的情況下不得生產(chǎn)紅色熒光體之外,還會有很多動搖三菱化學穩(wěn)固地位的舉措出現(xiàn)。實際上,日亞化學工業(yè)打算以持有的專利為武器與三菱化學進行交涉,目的是讓三菱化學在CASN和SCASN的制造及使用等方面做出有利的讓步注3)。例如,日亞化學工業(yè)也能自行制造CASN和SCASN,并用于白色LED中,等等。
注2) 日亞化學工業(yè)等持有的專利在日本的專利號為4414821、4415065、4422653、4511849、4511885等。在美國和歐洲等地也獲批成為專利。
注3 )不過,三菱化學強勢地表示,“在紅色熒光體業(yè)務中沒有侵害任何專利”。
在綠色熒光體方面,很多企業(yè)相繼新涉足了該領域。例如,電氣化學工業(yè)從2009年開始制造并銷售“β-SiAlON”。特點是即使在高溫下亮度也不容易降低,據(jù)說已經(jīng)被夏普的液晶電視采用。
白色LED市場有望出現(xiàn)爆發(fā)性增長。由此,圍繞紅色和綠色熒光體的競爭今后將會更加激烈。
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