● 文/煙臺(tái)德邦科技有限公司 潘光君
聚氨酯丙烯酸酯膠黏劑可以利用紫外光(UV)進(jìn)行固化。因其分子結(jié)構(gòu)中含有丙烯酸官能團(tuán)和氨基甲酸酯鍵,固化后的材料兼具聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韌性、高撕裂強(qiáng)度和優(yōu)良的低溫性能以及聚丙烯酸酯卓越的光學(xué)性能和耐候性,是一種綜合性能優(yōu)良的輻射固化材料。光固化膠黏劑具有能耗低、無(wú)污染、固化速度快等優(yōu)點(diǎn),近10年以來(lái),在透明材料之間的粘接方面得到了廣泛的應(yīng)用。本研究的紫外光固化粘合劑用于聚酯薄膜類塑料的粘接,本文研究了配方中低聚物樹脂和稀釋劑對(duì)紫外光固化粘合劑的硬度、拉伸強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度及吸水率的影響。
一、實(shí)驗(yàn)部分
1、實(shí)驗(yàn)原材料
低聚物樹脂:聚酯型聚氨酯丙烯酸酯(自制),聚醚型聚氨酯丙烯酸酯(自制);
活性稀釋劑:四氫糠醇丙烯酸酯(THFAA),異冰片丙烯酸酯(IBOA),2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯(EOEOEA),1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA),聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(PEGDA),三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA);天津市天驕化工有限公司;N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA),南通沃蘭化工有限公司。
光引發(fā)劑:184,TPO,1173,常州華鈦化學(xué)品有限公司。
2、實(shí)驗(yàn)儀器
微機(jī)控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)CMT4304(深圳三思縱橫科技股份有限公司);硬度計(jì)(邵氏D);紫外光固化機(jī)(2500W)。
3、粘合劑的配方及固化
(1)粘合劑的配制:
稱取一定質(zhì)量的低聚物樹脂,加入活性稀釋劑、光引發(fā)劑攪拌均勻,配制成粘合劑。
(2)膜的制備與固化
將粘合劑均勻的涂布在四氟乙烯板上,置于UV燈下完全固化,放置晾干后裁樣測(cè)試。
4、性能測(cè)試
固化時(shí)間:本實(shí)驗(yàn)采用指觸法,以手指輕觸膜表面,如不感發(fā)粘,即認(rèn)為膜表面已固化;硬度:按標(biāo)準(zhǔn)GB/T531-1999進(jìn)行測(cè)試;拉伸強(qiáng)度:按標(biāo)準(zhǔn)GB/T528-1998進(jìn)行測(cè)試;剝離強(qiáng)度:按標(biāo)準(zhǔn)GB/T2791-95進(jìn)行測(cè)試;吸水率:按標(biāo)準(zhǔn)GB/T1462-1988進(jìn)行測(cè)試。
二、分析與討論
1、低聚物對(duì)性能的影響
聚氨酯丙烯酸酯分子中有氨酯鍵,能在高分子鏈間形成多種氫鍵,使固化膜具有優(yōu)異的耐磨性和柔韌性,斷裂伸長(zhǎng)率高;低聚物使光固化膠的主體,其性能對(duì)固化后膠黏劑的性能有關(guān)鍵的影響。固定其他條件,考查了聚醚型與聚酯型樹脂對(duì)聚酯塑料的粘接性能,結(jié)果見(jiàn)表1。
由上表可見(jiàn),在其他組分不變的條件下,改變兩種樹脂的種類,粘接能力變化很大,聚酯型的PUA配方對(duì)聚酯材料的剝離強(qiáng)度較高,拉伸強(qiáng)度和硬度也是聚酯型PUA配方較高。聚酯型聚氨酯丙烯酸酯含有極性基團(tuán)較多,對(duì)聚酯類材料的粘接性能較好,而聚醚型聚氨酯丙烯酸酯中柔韌性脂肪長(zhǎng)鏈提供了良好的韌性和伸長(zhǎng)率,能有效的傳遞固化應(yīng)力,使內(nèi)應(yīng)力分散均勻,達(dá)到降低收縮應(yīng)力的目的。
2、活性稀釋劑對(duì)性能的影響
光固化組分中稀釋劑單體對(duì)固化產(chǎn)物的影響是多方面的 ,加入單體往往是為了改善粘度、粘接力、柔韌性和硬度。由于稀釋能力的差異 ,加入的單體用量應(yīng)有所不同。不同單體與同種齊聚物配伍得到的力學(xué)性能可能會(huì)相差很大 ,需要進(jìn)行充分的比較選擇。另外 ,單體的揮發(fā)性、穩(wěn)定性、氣味、皮膚刺激性和價(jià)格等也是要加以考慮的因素。
膠黏劑配置過(guò)程中加入活性稀釋劑主要是調(diào)節(jié)膠液粘度。活性稀釋劑的種類和用量對(duì)固化膠膜的性能也有較大的影響。若稀釋劑和預(yù)聚體反應(yīng)活性相差很大,則稀釋劑趨向于均聚或與光引發(fā)劑發(fā)生加成反應(yīng),而不參與預(yù)聚體的交聯(lián)。此時(shí)稀釋劑起不到交聯(lián)的作用,僅起到類似于增塑劑的作用。IBOA和THFAA具有與本研究的預(yù)聚體類似的活性,并且粘度低,溶解性好,可以方便的控制交聯(lián)密度。隨著稀釋劑用量的增加,膠膜的拉伸強(qiáng)度增大,而膠膜的伸長(zhǎng)率卻呈下降的趨勢(shì),通常,活性稀釋劑的用量在35-50%為宜?;钚詥误w的體積收縮程度對(duì)基材的滲透、浸蝕能力及有無(wú)官能團(tuán)均對(duì)粘附力具有較大的影響。由于聚酯塑料的表面能較低,所以選取與之配伍的單體至關(guān)重要,常用單體的表面張力和收縮率如表2。
3、硅烷偶聯(lián)劑對(duì)性能的影響
膠黏劑中加入有機(jī)硅偶聯(lián)劑,有效的改變了聚合物的極性,增加了膠膜與基材之間的粘附力,實(shí)驗(yàn)表明,其用量在3%~5%為宜
4、光引發(fā)劑對(duì)固化速度的影響
光引發(fā)劑是光固化膠黏劑的重要組分之一。本研究采用184/TPO為引發(fā)劑,光引發(fā)劑接受紫外線照射后,吸收光的能量,分裂成兩個(gè)活性自由基。引發(fā)聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體和活性稀釋劑發(fā)生連鎖聚合,使膠黏劑交聯(lián)固化形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。引發(fā)劑量過(guò)少,聚合速度太慢,且聚合不充分,影響膠黏劑的粘接強(qiáng)度;用量過(guò)多則造成浪費(fèi)。其用量一般為3%~5%。光引發(fā)劑用量對(duì)固化速度的影響見(jiàn)表3。
三、結(jié)論
?。?)低聚物樹脂的種類對(duì)于粘合劑的附著力有決定性的影響,聚酯型的PUA對(duì)聚酯薄膜的附著力優(yōu)于聚醚型PUA。
(2)稀釋劑的種類對(duì)固化材料的力學(xué)性能影響很大,活性稀釋劑的用量在35-50%為宜。
(3)光引發(fā)劑的用量在3~5%為宜。
參考文獻(xiàn):
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